脂（PVDF）为主要成分的建筑氟涂料，具有超强耐候性，主要用于铝幕墙板；

　　第三种是1982年日本旭硝子公司推出了Lumiflon牌号的热固性氟碳树脂FEVE，

　　FEVE由三氟氯乙烯（CTFE）和烷烯基醚共聚制得，其涂料可常温和中温固化。

　　等特点。1995年以后，杜邦公司开发了氟弹性体（氟橡胶），以后又发展了液

　　始用于上海高速公路、桥梁工程。1990年代后期开始在国内建厂生产。目前年

　　生产能力估计达到1.2万吨左右，已大量应用于防腐、高速公路、铁路桥梁、交

　　最低、原子半径仅次于氢。氟原子取代C—H键上的H，形成的C—F键极短，键

　　C—F键很难被热、光以及化学因素破坏。F的电负性大，F原子上带有较多的负

　　性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机硅

　　四氟乙烯（TFE）是一种无色无嗅的气体，沸点-76.3℃，熔点-142.5℃，

　　下的燃烧极限为14%~43%（体积分数）。纯四氟乙烯极易自动聚合，即使在黑

　　氧气和液态三氟氯乙烯在较低温度下反应生成过氧化物，可以成为CTFE剧烈聚

　　合的引发剂，因此在CTFE安全贮存和运输时，若不加入阻聚剂就要除尽氧气。

　　三氟氯乙烯可由1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷在500~600℃下气相裂解脱氯，

　　或催化脱氯合成。而1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷由六氯乙烷与氟化氢反应制得：

　　(3)1-氟-2-氯乙烷在1,2-二氯乙烷的存在下于500℃裂解生成氟乙烯。

　　(4)氟化氢与乙炔加成生成1,1-二氟乙烷，二氟乙烷再在铝酸盐作用下裂解

　　通人催化剂碳层，于240℃下生成氟乙烯。在碳层中含有铂和氯化亚铜作催化剂。

　　(6)氯乙烯氟化，氯被氟取代。将HF和氯乙烯按其量的比3︰1的混合物加热

　　偏氟乙烯(VDF)室温下是可燃气体，无色无嗅，其相对分子质量64.05，沸

　　分数）5.8%~20.3%。偏氟乙烯在大于它的临界温度和临界压力时能发生高放热

　　将1,1,1-三氟乙烷气体通人镀铂的铁镍合金管中，加热到1 200℃，接触0.01

　　s后通入装有氟化钠的装置中脱去HF，然后把它收集在液氮槽中。偏氟乙烯的沸

　　点-84℃，通过低温蒸发把它分离出来。未反应的三氟乙烷升温至-47.5℃回收。

　　六氟丙烯（HFP）在室温下是无色气体，具中等毒性。沸点-29.4℃，熔点-

　　六氟丙烯(HFP)的合成方法很多，可通过二氟一氯甲烷裂解、三氟甲烷裂解、

　　常通过四氟乙烯(TFE)的热分解来制取。把TFE以500g/(L·h)的速率通过镍铬铁的

　　合金管道，加热至850℃，于8 kPa压力下进行热解即可得到质量分数75%以上的

　　扩大用途的重要共聚单体，它能有效地抑制聚四氟乙烯（PTFE）的结晶过程，

　　降低其相对分子质量而有良好的机械性能。PAVE作为改性剂优于HFP的是，它

　　有更好的热稳定性。PAVE与TFE的共聚物具有PTFE同样优良的热稳定性。

　　全氟代烷基乙烯基醚（PAVE）的合成以六氟丙烯(HFP)作原料，要经历以下

　　(2) 六氟环氧丙烷与全氟代酰基氟反应生成全氟代2-烷氧基丙酰氟，是一个

　　分子质量266，沸点（0.1MPa）36℃，闪点-20℃，相对密度（23℃）

　　1.9MPa，临界体积435mL/mol。在空气中可燃极限体积分数为1%。

　　氟树脂主要包括聚四氟乙烯（PTFE）、聚三氟氯乙烯（PCTFE）、聚氟乙

　　烯（PVF）、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚全氟乙丙烯（FEP）、乙烯-四氟乙烯共

　　聚物（ETFE）、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物（PFA）、乙烯-三氟氯乙

　　聚合过程一般在水介质中进行，既可在30℃以下的低温下用氧化还原体系引发，

　　温度保持在10~50℃，聚合压力由恒速地加入单体来控制。引发剂既可用离子型的

　　无机引发剂，如过硫酸铵或过硫酸钾、过硫酸锂，也可用有机过氧化物如双（β-

　　和搅拌器上黏结，加入缓冲剂磷酸盐和硼酸盐等，控制溶液的pH=6.5~9.5，在

　　装备用。这种树脂的平均粒径为150～250μm，可直接用于模压或挤出加工；该粒

　　度树脂经过气流粉碎，可以获得平均粒径为25～50μm的细软和表观密度小的树脂，

　　数为0.1%~3%的全氟辛酸铵、2,2,ω-三氢全氟戊醇的磷酸酯、ω-氢全氟庚酸或

　　ω-氢全氟壬酸钾等）、引发剂（水质量0.1%~0.4%的丁二酸、戊二酸的过氧化物

　　或过二硫酸铵等）、抗胶粒凝结的助剂（液体石蜡、氟氯油或C12以上的饱和烃，

　　代甲基乙烯基醚PMVE，全氟代乙基乙烯基醚PEVE，全氟代丙基乙烯基醚PPVE

　　及全氟代丁基乙烯基醚PBVE）。如用过硫酸盐引发，在60℃进行聚合，若用过

　　氧化二琥珀酸引发，则在85～99℃进行聚合；聚合压力一般为2.75MPa。乳液聚

　　70%时加入，此时的PTFE颗粒内芯是高分子质量的PTFE，而外壳是较低分子质

　　量的改性PTFE，因此，有30%质量的外壳是共聚改性的PTFE。改性过的PTFE

　　0.2～0.4μm，浓度为14％～30％。既可以用电渗析法浓缩分散液，也可以通过

　　缩釜中，加热至60～65℃直到分层，下层为浓度60 %以上的聚四氟乙烯分散液，

　　两者的混合液，把这种混合液集中后在80～90℃再进行分层回收。为了配制树脂

　　含量为60％左右、表面活性剂含量为6％的成品，在经浓缩的聚四氟乙烯分散液

　　中还需加入适量的非离子表面活性剂，如TX-10等。先将待补加的非离子表面活

　　水调节pH=10左右。经过上述处理的聚四氟乙烯树脂主要用于喷涂和浸渍等。用

　　聚，也可与其他单体共聚(如乙烯和偏氟乙烯等)，聚合方法可以是本体聚合、悬

　　浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。聚三氟氯乙烯（PCTFE）是三氟氯乙烯的均聚

　　聚合速度。用5~20个碳的全氟羧酸为乳化剂，加入二氯苯或丙烯酸甲酯，可以

　　得到0.18μm的胶乳。反应体系的配方为：150份去离子水、1份全氟辛酸、1份

　　过硫酸钾、0.1份7水合硫酸亚铁、0.4份硫酸钠。冷却至-195℃并严格排除空气，

　　通入三氟氯乙烯，然后升温至25℃，连续反应21h得到产物，产物经后处理即得

　　三氟氯乙烯的本体聚合，用0.01％~0.55％的三氟乙酰基过氧化物为引发剂，

　　聚合温度为0~60℃，聚合速度与引发剂浓度的0.7~0.8次方成正比关系，聚合活

　　化能为71.2J/mol。三氟氯乙烯的悬浮聚合与四氟乙烯基本相同，用过硫酸钾或

　　烷、正己烷、环己烷、苯、甲苯、甲苯、正丁醇、3-丁醇等，由于产物的相对分

　　聚合机理属自由基引发的加成聚合，能生成头-头、尾-尾和头-尾结合的2种构型。

　　使它的聚合需在高压下才行，就像乙烯的聚合那样。对于氟乙烯的聚合过程来说，

　　剂有过氧化苯甲酰、α, α′-偶氮二异丁腈、α, α′-偶氮-α, γ-二甲基戊腈、α, α′-偶

　　氮-α, γ二异丁基联甲苯酰盐酸盐、α, α′-偶氮-α, γ, γ三甲基戊腈、甲基戊腈、乙

　　酐、β-丁酐、过硫酸铵等。氟乙烯的聚合与反应温度、压力和杂质含量密切相关。

　　发剂时，在70～80℃聚合时转化率最高。随着压力增加，引发剂的效率和聚氟乙

　　合成实例：不锈钢反应釜用N2置换，加入150质量份无乙炔的氟乙烯单体，150质

　　量份脱过空气的蒸馏水，0.150质量份的2,2′-偶氮二异丁睛，在1h内将反应液加热

　　到70℃并搅拌，在8.2 MPa压力下保持18h，得到75. 8份白色聚氟乙烯树脂。

　　脂肪醇硫酸酯和磺酸酯、脂肪酸碱盐。含有7~8个氟原子的全氟代羧酸是氟乙烯乳

　　合成实例：在搅拌的高压釜内加人200质量份水，100质量份氟乙烯单体，0. 6质

　　量份全氟代羧酸，0.2质量份过硫酸钱及3质量份水玻璃，加热混合物至46℃，

　　4.3MPa下保持8h后加人电解质，让它破乳沉淀，即可得到产率高达95%的白色聚

　　在剂量为0. 13~1 Gy/s的6oCo γ射线辐射下氟乙烯能本体聚合，38℃下的聚

　　加工。在室温下，聚氟乙烯没有溶剂，只有在100℃以上，才能找到合适的溶剂，

　　方法：一是采用共混改性，通过与其他高分子化合物(潜溶剂)共混，得到低熔点

　　排列方式等。共聚物的含氟量大于33%或氟乙烯成分在80％以上，仍能保持聚氟

　　提高，可以进行熔融加工。共聚物的结晶度为75％时，其涂膜具有较好的光泽。

　　氟乙烯与四氟乙烯共聚能得到结晶性聚合物，共聚物中四氟乙烯的含量在0~75％

　　超过75％时，结构改变，出现多晶现象。四氟乙烯含量在15％~50％之间时，共

　　氟乙烯与六氟丙烯共聚物中，当六氟丙烯的含量为3.2％~5.3％(摩尔)时，具

　　有良好的熔融加工性能，可以在200℃下进行挤压成型加工，得到透明和热稳定

　　性好的软薄膜。0.5mm厚的透明薄膜，拉伸强度为30.6MPa，在175℃经过24h，

　　比为74.4∶25.6的共聚物，可以配成分散型涂料，涂在铝板上，可以在≤200℃的

　　与聚氟乙烯相似，也能生成头-头、尾-尾和头-尾结合的3种构型。偏氟乙烯可按

　　ω-氯全氟羧酸盐、全氟磺酸盐、全氟苯甲酸类和全氟邻苯二甲酸类等。另外还需

　　偏氟乙烯在搅拌反应器中进行聚合反应后，通常生成粒径为0.25 μm的球状